热化学储能:前途不可限量的新赛道

发布时间:

2026-03-08 00:00

热化学储能:前途不可限量的新赛道

热化学储能是一种新兴的储热技术,依靠储能介质在化学反应中的吸放热实现对热能的存储和释放。
 

与其它储热技术如显热储能(熔盐、砾石等)和潜热储能(水-蒸汽,PCM相变材料等)相比,热化学储能具有两大优势:(1)能量密度高,例如氯化钙等水合盐类物质的储热能量密度高达数百至上千kJ/kg。(2)热损失少,适合长时储热。

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目前被研究最多的热化学储能类型当属吸附式储热,即利用某些介质在吸水过程中放热,又可以被加热脱水的特性实现放热和吸热。

马鸿坤等,储能科学与技术,2024年第13卷第12期

最常见的吸附式储热介质是我们在日常生活中经常用到的干燥剂:氯化钙(CaCl)和硅胶(SiO)。它们的吸水过程都属于放热过程,不同之处在于硅胶对水仅为物理吸附,而氯化钙则与水发生化学反应,生成水合物CaCl•6HO。由于上述化学反应中释放的能量远高于物理吸附,因此用氯化钙作为储热介质,其能量密度远高于硅胶。

吸水后的氯化钙,经过中温干燥空气加热,水分以蒸汽的形式排出,氯化钙获得再生。

(a)开式系统 (b)闭式系统,F. Desai et al.,Energy Conversion and Management 229 (2021) 113617

除了氯化钙以外,氯化镁、硫酸镁、碳酸钾、溴化锶、硫化钠等盐类物质也有很强的化学吸水性。若将多孔硅胶、沸石、活性炭等多孔材料作为基质,采用浸渍法将上述盐类浸入多孔材料,可获得含有盐类物质的多孔复合材料。此类多孔复合材料兼具盐类物质的化学吸水性,以及多孔基材的形貌稳定性、大比表面积和物理吸附能力,是比盐类物质或者多孔材料本身更为理想的储热介质。
 

基于氯化钙-硅胶复合材料的圆形震动移动床热化学反应器,马鸿坤等,储能科学与技术,2024年第13卷第12期

值得注意的是,氯化钙和氯化镁等氯化物容易潮解。对于化学储热介质,潮解是一把双刃剑。一方面潮解过程中吸收水蒸气形成水溶液,可释放水蒸气的潜热,进一步提升储热介质的总放热量。另一方面介质再生过程中的总需热量也变得更大,并且氯化物盐类从溶液中重新结晶后有可能堵塞多孔材料的孔隙,导致复材介质的循环寿命变差。
 

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除了上述吸附式储热介质外,其它化学储热介质包括甲醇、异丙醇、氨、金属氢化物、金属氧化物、碳酸盐等。以甲醇为例,甲醇受热分解为一氧化碳和氢气:

CHOH+ΔHCO+2H

该反应为吸热反应,ΔH=90.1kJ/mol,对应着储热过程。其逆反应,即一氧化碳和氢气在反应器中被合成为甲醇,是一个放热过程,放热温度可达150℃。

F. Desai et al.,Energy Conversion and Management 229 (2021) 113617

上述化学储热介质中特别值得一提的是碳酸盐,例如碳酸钙(CaCO)。当CaO和CO化合生成CaCO时,放热温度高达998℃,可用于工业生产中的高温加热过程,并且CaCO的储热能量密度也相当高(约800~900kJ/kg)。

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根据国际能源署的统计,包括工业供热和建筑采暖在内的全球供热能耗为145EJ(1EJ=10¹焦耳),占全球能耗总量425EJ的三分之一。储热在上述领域有着巨大的潜在应用空间。

氯化钙等储热介质的能量密度与锂电池在同一量级,而其材料成本不到锂电池的1%。若能进一步提升热化学储能装置的技术水平,降低设备成本,未来的应用前景不可限量。

(完)